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CO2既使金屬鐵發(fā)生酸腐蝕,又使其發(fā)生電化學(xué)腐蝕。因此,凝結水中的CO2具有較強的腐蝕性,特別是在有氧的存在下。
——給水系統腐蝕。
——有些除氧裝置是靠海綿鐵、鐵屑、鐵粒等鐵質(zhì)材料除氧,如果控制和管理不好很容易將鐵離子帶入鍋爐。
——解吸除氧裝置是靠反應器產(chǎn)生的CO2和N2與水劇烈混合,使水中溶解氧的分壓變得極小,而除掉。但此時(shí)水中CO2的含量卻較高,對給水系統、蒸汽系統、冷凝水系統都會(huì )腐蝕,使給水鐵含量很高。
——水處理設備、再生系統、水箱等未做防腐處理,或者防腐層脫落,使補給水系統產(chǎn)生的鐵腐蝕產(chǎn)物進(jìn)入到給水;給水pH值較低,給水系統本身的腐蝕產(chǎn)物致使給水含鐵。
(5)給水pH控制指標
為了減緩給水系統、鍋爐蒸發(fā)系統腐蝕,有必要控制給水pH值在一定范圍內,新標準將給水pH值控制范圍進(jìn)行了修訂。
除鹽水的pH值一般介于6.2~7.3之間,由于除鹽水比較純凈,緩沖性較小,而在吸收了空氣中的CO2之后很容易下降到6以下,給水系統很容易發(fā)生酸性腐蝕。腐蝕產(chǎn)物會(huì )進(jìn)入鍋爐會(huì )帶來(lái)一系列結垢、腐蝕后果。JIS推薦以除鹽水為補水、工作壓力為1~3Mpa的鍋爐的給水pH值范圍為8.0~9.5,ASME推薦的該工作壓力的合適pH為7.5~10。經(jīng)過(guò)起草組充分論證,將除鹽水作為補給水的給水pH定為8.0~9.5,除鹽水水只需加入很少的堿性物質(zhì)(1~2ppm)就可以將pH控制在合適的范圍,并能有效防止給水系統發(fā)生酸性腐蝕。
軟化水通常具有高pH的緩沖能力,并且原水經(jīng)過(guò)軟化處理,重碳酸鹽硬度交換成重碳酸鈉,補給水pH有所升高,控制給水pH在7.0~9.0是容易實(shí)現的。若回水利用導致給水pH降低時(shí),只需加入很少的堿性物質(zhì)就可以將pH控制在合格的范圍,
(6)增加了給水電導率指標
由于水源水質(zhì)日趨劣化,溶解固形物呈逐年上升之勢,導致鍋爐排污率增加,熱效率下降,能耗上升。為了適應節能降耗的要求,有必要對給水電導率提出規定。提出給水電導率控制指標的原則是采用軟化水作為補給水的鍋爐排污率≤10%,采用除鹽水水作為補給水的鍋爐排污率≤2%,根據電導率和溶解固形物之間的關(guān)系,以及不同壓力等級的鍋爐對溶解固形物控制要求,計算得出給水電導率限制指標。
因為給水均為弱堿性,其“固導比”在0.5~0.7之間,取“固導比”系數0.6來(lái)計算制定給水電導率指標。
表2 以軟化水作為補給水的鍋爐給水電導率控制值的計算結果
額定壓力,MPa 指標 |
P≤1.0 |
1.0 < P≤1.6 |
1.6< P≤2.5 |
2.5< P<3.8 |
排污率,% |
10 |
10 |
10 |
10 |
鍋水溶解固形物,mg/L |
≤4.0×103 |
≤3.5×103 |
≤3.0×103 |
≤2.5×103 |
給水溶解固形物,mg/L |
≤3.6×102 |
≤3.2×102 |
≤2.7×102 |
≤2.3×102 |
給水電導率,μS/cm |
≤6.0×102 |
≤5.5×102 |
≤5.0×102 |
≤3.5×102 |
表3 以除鹽水作為補給水的鍋爐給水電導率控制值的計算結果
額定壓力,MPa 指標 |
P≤1.0 |
1.0 < P≤1.6 |
1.6< P≤2.5 |
2.5< P<3.8 |
排污率,% |
2 |
2 |
2 |
2 |
鍋水溶解固形物,mg/L |
≤4.0×103 |
≤3.5×103 |
≤3.0×103 |
≤2.5×103 |
給水溶解固形物,mg/L |
≤78 |
≤69 |
≤59 |
≤49 |
給水電導率,μS/cm |
≤1.3×102 |
≤1.1×102 |
≤1.0×102 |
≤82 |
當水源水質(zhì)較差,電導率已超出了規定上限時(shí),通常有兩種方式降低給水電導率:
——采用軟化處理時(shí),增加生產(chǎn)返回水回收率。給水電導率≈(1-回收率)×原水電導率,從此式不難看出,生產(chǎn)返回水回收率每增加10%,給水電導率可比原水電導率降低10%,也就是說(shuō)回收率越高,給水質(zhì)量越好。生產(chǎn)返回水盡量回收不但對防止鍋爐結垢、防止蒸汽帶水大有益處,而且也符合國家節能降耗政策。
——采用除鹽處理方式。離子交換除鹽可將原水中的溶解固形物去除99%以上,反滲透水處理設備可除去96%以上的溶解固形物。
(7)修改了鍋水堿度指標上限值的放寬條件
原標準在表1注2)中規定了“對蒸汽質(zhì)量要求不高,且不帶過(guò)熱器的鍋爐,使用單位在報當地鍋爐壓力容器安全監察機構同意后,鍋水堿度上限值可適當放寬”。放寬鍋水堿度上限值,可減少排污,提高鍋爐熱效率,節約能源,有著(zhù)很好的現實(shí)意義。但原標準堿度放寬的條件是“報當地鍋爐壓力容器安全監察機構同意”。這樣的規定可操作性不強,一方面使用單位在報當地鍋爐壓力容器安全監察機構審批的手續較為復雜;另一方面沒(méi)有規定在什么條件下可同意放寬鍋水堿度上限指標,上限指標放寬到多少為宜,因此,會(huì )對執行標準帶來(lái)不便,甚至造成混亂。
鍋水控制堿度的目的是將進(jìn)入鍋內的殘余硬度生成水渣,防止結垢;另外又要防止堿度過(guò)高發(fā)生堿性腐蝕和汽水共騰。因此,放寬鍋水堿度上限指標所規定的條件有兩個(gè):一是鍋水堿度上限值放寬后,與鍋爐工作壓力下對應的pH值不得大于12.0,以防止pH值過(guò)高造成堿性腐蝕;二是堿度上限值放寬后,鍋水不會(huì )發(fā)生汽水共騰。在同時(shí)滿(mǎn)足這兩個(gè)條件的前提下,才可以適當放寬鍋水堿度的上限。
在鍋內沒(méi)有添加NaOH的情況下,由于給水中的重碳酸鹽在鍋內受溫度和壓力的影響,發(fā)生分解和水解反應:
分解:2NaHCO3 Na2CO3 + CO2↑+H2O
水解:Na2CO3+ H2O 2NaOH+ CO2↑
分解和水解成[OH-]堿度和[CO32-]堿度,重碳酸鹽水解為[OH-]的程度取決于鍋爐的壓力,壓力越高分解成OH-的比例越高,反之,分解成 CO32-的比例越高。不同壓力下鍋水中OH-堿度占鍋水總堿度JDZ的質(zhì)量分數見(jiàn)表4。因此,鍋水的pH值和總堿度(JDZ)在不同壓力下有一對應關(guān)系,通過(guò)計算,可求得不同壓力下,總堿度JDZ上限值對應的pH值,也可以求得不同壓力下鍋水pH值等于12時(shí)高允許的堿度。