水中難溶解鹽類(lèi)服從溶度積原則，即在一定溫度下，在含有難溶鹽的飽和溶液中，各種離子濃度的乘積為一常數，也就是溶度積常數。為去除污水中的某種離子，可以向水中投加能生成難溶解鹽類(lèi)的另一種離子，并使兩種離子的乘積大于該難溶解鹽的溶度積，形成沉淀，從而降低污水中這種離子的含量。一般來(lái)說(shuō)，含有汞、鉛、銅、鋅、六價(jià)鉻、硫、氰、氟等離子的污水都有可能用化學(xué)沉淀法處理，向污水中投加鋇鹽可用于處理含六價(jià)鉻的工業(yè)廢水生成鉻酸鹽沉淀，向污水中投加石灰生成氟化鈣沉淀可以去除水中的氟化物。

化學(xué)沉淀法的工藝流程和設備與混凝處理法相似，主要步驟包括化學(xué)沉淀劑的配制與投加、沉淀劑與原水混合反應、利用沉淀池或氣浮池實(shí)現固液分離、泥渣的處理與應用等四個(gè)環(huán)節組成。

根據使用的沉淀劑不同，常見(jiàn)的化學(xué)沉淀法有氫氧化物沉淀法、硫化物沉淀法、碳酸鹽沉淀法、鋇鹽沉淀法、鹵化物沉淀法等。

水中金屬離子很容易生成各種氫氧化物及各種羥基絡(luò )合物，氫氧化物沉淀法是采用氫氧化物做沉淀劑、使工業(yè)廢水中的重金屬離子生產(chǎn)氫氧化物沉淀而得以去除的方法。采用此法處理的經(jīng)濟的化學(xué)藥劑是石灰，一般適用于不準備回收的低濃度污水處理。采用氫氧化物沉淀法處理污水中的金屬離子時(shí)，調節好pH值是操作的關(guān)鍵條件，pH值過(guò)高或過(guò)低都會(huì )使處理失敗。例如投加石灰處理含鋅污水時(shí)，必須控制pH值在9～11范圍內，當污水中不含其他金屬離子時(shí)，出水鋅的濃度可降到2~2.5mg/L,當污水中含有鐵、銅等金屬離子時(shí)，出水鋅的濃度可達到1mg/L以下。

工業(yè)廢水的許多重金屬離子可以形成硫化物沉淀而得以去除，常用的沉淀劑有硫化鈉、硫化氫、硫化鉀等。由于大多數硫化物的溶解度一般比其氫氧化物的溶解度要小得多，采用硫化物沉淀法可以使重金屬得到較完全的去除。雖然硫化物沉淀法比氫氧化物沉淀法可更完全地去除重金屬離子，但其處理費用較高，硫化物沉淀困難，常常需要投加凝聚劑以加強去除效果，因此使用得并不廣泛，有時(shí)僅作為氫氧化物沉淀法的補充方法使用。在使用此法時(shí)，尤其要注意使用硫化物后造成的二次污染和使用過(guò)程中出現的硫化氫中毒現象。

金屬離子的碳酸鹽的溶度積很小，對于重金屬含量較高的，可以用投加碳酸鈉的方法加以回收。比如對含鋅、銅、鉛的污水，投加碳酸鈉與之反應生產(chǎn)碳酸鹽沉淀，沉渣用清水漂洗后，再經(jīng)真空抽濾筒抽干后，進(jìn)行回收尊利用，以保證不對環(huán)境造成二次污染。

鋇鹽沉淀法主要用于處理含六價(jià)鉻的工業(yè)廢水，可以使用的沉淀劑有碳酸鋇、氯化鋇、硝酸鋇、氫氧化鋇等，鋇離子與污水中的鉻酸根進(jìn)行反應，生成難溶鹽鉻酸鹽沉淀。例如使用碳酸鋇時(shí)，碳酸鋇也是一種難溶鹽，但其溶度積比鉻酸鋇要大，所以向含有鉻酸根的污水中投加碳酸鋇后，碳酸鋇離解出的鋇離子就會(huì )和鉻酸根離子生成鉻酸鋇沉淀，完成一種沉淀向另一種沉淀的轉化。為了提高除鉻效果，應當投加過(guò)量的碳酸鹽，反應時(shí)間應保持20~30min，處理后的污水中殘留的鋇再用石膏法去除。

來(lái)源于電鍍和照相業(yè)的污水中都含有金屬銀，可以先用電解法回收、將銀的濃度降低到100~200mg/L后，再用氯化物沉淀法將銀濃度進(jìn)一步降低到幾個(gè)mg/L。如果在堿性條件下與其他金屬氫氧化物共沉，銀濃度可降低到0.1mg/L。出水中氯離子濃度為0.5mg/L時(shí)，水中銀離子濃度約為1.35mg/L,氯離子濃度越高，銀離子濃度越低，但氯離子過(guò)高又會(huì )使AgCl沉淀生成絡(luò )和離子而重新溶解。污水中含有多種金屬離子時(shí)，調節pH值至堿性，同時(shí)投加氯化物，則其他金屬離子生成氫氧化物沉淀，銀離子形成氯化銀沉淀；再酸洗沉渣將氫氧化物沉淀溶出，僅剩下氯化銀沉淀。

當污水中只含有氟離子時(shí)，投加石灰，將pH值調至10~ 12，生成CaF2沉淀，可使污水中的氟濃度降到10~20mg/L。如果污水中同時(shí)含有其他金屬離子，由于吸附共同沉淀作用，可以使氟濃度降到8mg/L以下。如果投加石灰的同時(shí)，還加人磷酸氫二鈉、過(guò)磷酸鈣等磷酸鹽與氟生成磷灰石沉淀，可以使氟濃度降到2mg/L。

(1)增加沉淀劑的使用；1，可以提高污水中離子的去除率，但沉淀劑的用量也不宜加得過(guò)多，否則會(huì )導致相反的作用，一般不要超過(guò)理論用量的20%~50%。

(2)采用化學(xué)沉淀法處理工業(yè)廢水時(shí)，產(chǎn)生的沉淀物一般不會(huì )形成帶電荷的膠體，因此沉淀過(guò)程會(huì )變得簡(jiǎn)單，采用普通的平流式沉淀或豎流式沉淀即可，而且停留時(shí)間要比生活污水或有機污水處理中的沉淀時(shí)間要短，一般要通過(guò)小試確定。

(3)當用于不同的處理目標時(shí)，所需的投藥和反應裝置也不相同。有些藥劑可以干式投加，而另一些則需要先將藥劑溶解并稀釋成一定濃度，然后按比例投加。

(4)有些污水或藥劑有腐蝕性，采用的投藥和反應裝置要充分考慮滿(mǎn)足防腐要求。